С 2011 года Валуев — депутат Госдумы от партии «Единая Россия». С 2016 года представляет в Госдуме Брянскую область. Помимо политики Николай Сергеевич активно занимается общественной и благотворительной деятельностью. Ведет передачи на радио и телевидении, снимается в фильмах, в рекламе.
Вместе с супругой Галиной воспитывает двух сыновей и дочь. Экс-чемпион не раз подчеркивал, что семья, дети — его главная гордость. В соцсетях Валуев признался, что свой 45-летний юбилей планирует отмечать в Алтайском крае.